在COD測定過程中,水中的某些具有還原性的無機物也能被強氧化劑氧化,使得實際測得COD值與理論值不符。
由于水中氯離子普遍存在,能被重鉻酸鹽氧化且與催化劑AgSO4反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀影響測定結(jié)果,因此COD測定過程中必須消除氯離子的影響。以下是幾種消除氯離子干擾的方法。
(1) HgSO4絡(luò)合法
目前的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB 11914-89)采用的是HgSO4絡(luò)合法,由于HgSO4毒性較大,向環(huán)境排放的廢液中汞污染問題嚴(yán)重。研究發(fā)現(xiàn),采用HgSO4絡(luò)合法并不能*消除氯離子干擾,尤其高氯低COD的水樣測定誤差更大。因此,實際操作中人們很少采用HgSO4絡(luò)合法消除氯離子干擾。
(2)Cl2校正法
Cl2校正法目前已制定行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HJ/T 70-2001),測量結(jié)果準(zhǔn)確度較高,適用于高氯廢水中COD的測定。但由于操作過程多了一次Cl2測定,耗時長,操作繁瑣。
(3)AgNO3沉淀法
采用AgNO3沉淀法時,當(dāng)待測水樣中存在懸浮物,生成的AgCl沉淀會與之共沉淀和絮凝,這些沉淀被除去導(dǎo)致測量結(jié)果偏低。另外,除去Ag+沉淀后,剩余的硝酸根相當(dāng)于硝酸,與硫酸混合后可氧化一些還原物質(zhì),導(dǎo)致結(jié)果比使用硫酸汞測得值偏低。操作過程中使用昂貴的銀鹽,提高了成本,但使用后可進行回收利用。
(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線法
標(biāo)準(zhǔn)曲線法不需要加HgSO4,但由于不同操作員使用的實驗條件不同,導(dǎo)致氯氧化程度不同,因此標(biāo)準(zhǔn)曲線每次實驗之前要重新繪制,且不易為其他人所用,操作比較繁瑣。
(5)密封消解法
密封消解法是在密閉容器中進行消化,當(dāng)Cl-氧化成Cl2并達(dá)到平衡后,再使用一定的掩蔽劑。與標(biāo)準(zhǔn)法相比,用時短,結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度高,可有效的測定高氯廢水。由于消解過程在密閉環(huán)境,消解程度難以確定,而且實驗操作過程的安全性需要格外重視。
(6)疊加法
通過對污水廠高氯水樣的分析,提出一種疊加法測定COD值。此法將待測水樣分為可濾和不可濾兩部分,分別采用國標(biāo)法和標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法進行測定,兩者總和即水樣COD值。該方法適用于含懸浮物的高氯廢水COD值的測定,其測定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。
總之,COD是衡量廢水有機污染的一項綜合指標(biāo),在水質(zhì)檢測領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。水質(zhì)COD測定儀的測定方法有重鉻酸鹽法、分光光度法等,在實際操作中各種方法都有一定的適用范圍和局限性,通過對各自水質(zhì)特點的分析,選擇合適的COD測定方法是解決問題的有效手段之一。
目前不同COD測定方法交叉配合使用是解決COD測定的研究趨勢。本文針對水質(zhì)COD測定過程中遇到的常見問題進行分析,提出行之有效的解決方案。